|
Главная страница / Справочные данные
Кислота серная
Справочные данные
Серная кислота H2SO4 - сильная двухосновная кислота, отвечающая высшей степени окисления серы (+6). При обычных условиях - тяжёлая маслянистая жидкость без цвета и запаха. В технике серной кислотой называют её смеси как с водой, так и с серным ангидридом. Если молярное отношение SO3: H2O < 1, то это водный раствор серной кислоты, если > 1, — раствор SO3 в серной кислоте. Физические и физико-химические свойства
Молекулярная масса 98,082 г/моль; бесцветная маслянистая жидкость без запаха. Очень сильная двухосновная кислота, при 18°C pKa1 -2,8, К2 1,2 102, pKa2 1,92; длины связей в молекуле S=O 0,143 нм, S—OH 0,154 нм, угол HOSOH 104°, OSO 119°; кипит, образуя азеотропную смесь (98,3% H2SO4 и 1,7% H2O с температурой кипения 338,8°C). Серная кислота, отвечающая 100%-ному содержанию H2SO4, имеет состав:
- H2SO4 - 99,5%
- HSO4- - 0,18%
- H3SO4+ - 0,14%
- H3O+ - 0,09%
- H2S2O7 - 0,04%
- HS2O7- - 0,05%
Серная кислота смешивается с водой и SO3, во всех соотношениях. В водных растворах практически полностью диссоциирует на H+, HSO4-, и SO42. Образует гидраты H2SO4∙nH2O, где n = 1, 2, 3, 4 и 6,5. Олеум
Растворы SO3 в cерной кислоте называются олеумом, они образуют два соединения H2SO4∙SO3 и H2SO4∙2SO3. Олеум содержит также пиросерную кислоту, получающуюся по реакции:
H2SO4 + SO3 → H2S2O7.
Температура кипения водных растворов cерной кислоты повышается с ростом ее концентрации и достигает максимума при содержании 98,3% H2SO4.
Свойства водных растворов серной кислоты и олеума
| Содержание % по массе |
Плотность при 20°, г/см3 |
Температура кристаллизации, °C |
Температура кипения, °C |
| H2SO4 |
SO3 (свободный) |
| 10 |
- |
1,0661 |
-5,5 |
102,0 |
| 20 |
- |
1,1394 |
-19,0 |
104,4 |
| 40 |
- |
1,3028 |
-65,2 |
113,9 |
| 60 |
- |
1,4983 |
-25,8 |
141,8 |
| 80 |
- |
1,7272 |
-3,0 |
210,2 |
| 98 |
- |
1,8365 |
0,1 |
332,4 |
| 100 |
- |
1,8305 |
10,4 |
296,2 |
| 104,5 |
20 |
1,8968 |
-11,0 |
166,6 |
| 109 |
40 |
1,9611 |
33,3 |
100,6 |
| 113,5 |
60 |
2,0012 |
7,1 |
69,8 |
| 118,0 |
80 |
1,9947 |
16,9 |
55,0 |
| 122,5 |
100 |
1,9203 |
16,8 |
44,7 |
Химические свойства
Серная кислота — довольно сильный окислитель, особенно при нагревании; окисляет HI и частично НВr до свободных галогенов, углерод до CO2, S — до SO2, окисляет многие металлы (Cu, Hg и др.). При этом серная кислота восстанавливается до SO2, а наиболее сильными восстановителями — до S и H2S. Концентрированная H2SO4 частично восстанавливается H2. Из-за чего не может применяться для его сушки. Разбавленная H2SO4 взаимодействует со всеми металлами, находящимися в электрохимическом ряду напряжений левее водорода, с выделением H2. Окислительные свойства для разбавленной H2SO4 нехарактерны. Серная кислота дает два ряда солей: средние - сульфаты и кислые - гидросульфаты, а также эфиры. Известны пероксомоносерная (или кислота Каро) H2SO5; и пероксодисерная H2S2O3 кислоты. Применение
Серную кислоту применяют:
- В производстве минеральных удобрений;
- Как электролит в свинцовых аккумуляторах;
- Для получения различных минеральных кислот и солей,
- В производстве химических волокон, красителей, дымообразующих веществ и взрывчатых веществ,
- В нефтяной, металлообрабатывающей, текстильной, кожевенной и др. отраслях промышленности.
- В пищевой промышленности используется в качестве эмульгатора (пищевая добавка E513).
- В промышленном органическом синтезе в реакциях:
- дегидратации (получение диэтилового эфира, сложных эфиров);
- гидратации (этанол из этилена);
- сульфирования (синтетические моющие средства и промежуточные продукты в производстве красителей);
- алкилирования (получение изооктана, полиэтиленгликоля, капролактама) и др.
Самый крупный потребитель серной кислоты — производство минеральных удобрений. На 1 т P2O5 фосфорных удобрений расходуется 2,2-3,4 т серной кислоты, а на 1 т (NH4)2SO4 - 0,75 т серной кислоты. Поэтому сернокислотные заводы стремятся строить в комплексе с заводами по производству минеральных удобрений. Токсическое действие
Серная кислота и олеум — чрезвычайно агрессивные вещества, поражают дыхательные пути, кожу, слизистые оболочки, вызывают затруднение дыхания, кашель, нередко — ларингит, трахеит, бронхит и т. д. ПДК аэрозоля серной кислоты в воздухе рабочей зоны 1,0 мг/м3, в атмосферном воздухе 0,3 мг/м3 (максимальная разовая) и 0,1 мг/м3 (среднесуточная). Поражающая концентрация паров серной кислоты 0,008 мг/л (экспозиция 60 мин), смертельная 0,18 мг/л (60 мин). Класс опасности 2. Аэрозоль серной кислоты может образовываться в атмосфере в результате выбросов химических и металлургических производств, содержащих оксиды S, и выпадать в виде кислотных дождей. |